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甲酸

甲酸

編號系統

CAS號:64-18-6

MDL號:MFCD00003297

EINECS號:200-001-8

RTECS號:LQ4900000

BRN號:1209246

PubChem號:24873243

貯存方法

儲存注意事項[27]儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

用途

1.酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農藥,皮革,紡織,印染,醫藥和橡膠工業等,還可制取各種溶劑,增塑劑,橡膠凝固劑,動物飼料添加劑及新工藝合成胰島素等。

2.用作分析試劑,如作還原劑,配制緩沖溶液。還用于純一氧化碳制備、農藥制備。

3.紙漿制造中的殺菌防霉。

4.還可以制造皮革柔軟劑、橡膠凝聚劑、印染媒染劑、纖維和紙張的染色劑及處理劑、增塑劑和動物飼料添加劑等。還可用作化妝品的防腐劑,化妝品中最大允許含量為0.5%(酸)。

5.甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學清洗劑。甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設備的清洗。

6.用于制化學藥品、橡膠凝固劑及紡織、印染、電鍍等。

物性數據

1.性狀:無色透明發煙液體,有強烈刺激性酸味。[1]

2.pH值:2.2(1%溶液)[2]

3.熔點(℃):8.4[3]

4.沸點(℃):100.8[4]

5.相對密度(水=1):1.23[5]

6.相對蒸氣密度(空氣=1):1.59[6]

7.飽和蒸氣壓(kPa):5.33(24℃)[7]

8.燃燒熱(kJ/mol):-254.4[8]

9.臨界溫度(℃):315[9]

10.臨界壓力(MPa):8.63[10]

11.辛醇/水分配系數:-0.54[11]

12.閃點(℃):68.9(OC);69(CC)[12]

13.引燃溫度(℃):480[13]

14.爆炸上限(%):57.0[14]

15.爆炸下限(%):12.0[15]

16.溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于乙醇、乙醚,溶于苯。[16]

17.折射率(n20ºC):1.37140

18.折射率(n25ºC):1.3693

19.黏度(mPa·s,25ºC):1.966

20.黏度(mPa·s,30ºC):1.443

21.蒸發熱(KJ/mol,25ºC):19.90

22.蒸發熱(KJ/mol,b.p.):23.19

23.熔化熱(KJ/mol):12.69

24.生成熱(KJ/mol,25ºC,液體):-425.04

25.燃燒熱(KJ/mol,25ºC,液體):254.81

26.比熱容(KJ/(kg·K),26.68ºC,定壓):2.15

27.熱導率(W/(m·K),15ºC):13.9148

28.熱導率(W/(m·K),30ºC):13.8456

29.熱導率(W/(m·K),60ºC):13.7744

30.熱導率(W/(m·K),90ºC):13.6033

31.相對密度(20℃,4℃):1.2201

32.溶度參數(J·cm-3)0.5:21.442

33.vanderWaals面積(cm2·mol-1):3.634×109

34.vanderWaals體積(cm3·mol-1):22.740

35.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-254.2

36.液相標準聲稱熱(焓)(kJ·mol-1):-425.1

37.液相標準熵(J·mol-1·K-1):131.84

38.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):99.04

39.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-300.5

40.氣相標準聲稱熱(焓)(kJ·mol-1):-378.7

41.氣相標準熵(J·mol-1·K-1):248.99

42.氣相標準生成自由能(kJ·mol-1):-350.9

43.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):45.68

毒理學數據

1.急性毒性[17]

LD50:1100mg/kg(大鼠經口)

LC50:15000mg/m3(大鼠吸入,15min)

2.刺激性[18]

家兔經皮:610mg,輕度刺激(開放性刺激試驗)。

家兔經眼:122mg,重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性[19]小鼠飲水中含0.01%~~0.25%游離甲酸,2~4個月內無任何影響;0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4d后死亡。

4.致突變性[20]微生物致突變:大腸桿菌70ppm(3h)。姐妹染色單體互換:人淋巴細胞10mmol/L。細胞遺傳學分析:倉鼠卵巢10mmol/L。

生態學數據

1.生態毒性[21]LC50:175mg/L(24h)(藍鰓太陽魚);46mg/L(96h)(金魚);122mg/L(48h)(金色圓腹雅羅魚,靜態);34mg/L(48h)(水蚤)

2.生物降解性[22]MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解100%。

3.非生物降解性[23]空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為36d(理論)。

分子結構數據

1、摩爾折射率:8.40

2、摩爾體積(cm3/mol):39.8

3、等張比容(90.2K):97.5

4、表面張力(dyne/cm):35.8

5、極化率(10-24cm3):3.33

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):-0.2

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積37.3

7.重原子數量:3

8.表面電荷:0

9.復雜度:10.3

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質:甲酸為強的還原劑,能發生銀鏡反應。在飽和脂肪酸中酸性最強,離解常數為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。

2.甲酸能溶解脂肪。吸入甲酸蒸氣對鼻和口腔黏膜有嚴重的刺激作用,并會導致發炎。在處理濃甲酸時,必須戴好防護面罩和橡皮手套。車間必須有淋浴和洗眼設備,工作場所要有良好的通風環境,界區空氣中最高容許甲酸濃度為5*10-6。吸入中毒者要立即離開現場,吸入新鮮空氣,并吸入2%的霧化碳酸氫鈉。一旦沾染甲酸,要立即用大量清水沖洗,注意不能用濕布擦拭。

3.穩定性[24]穩定

4.禁配物[25]強氧化劑、強堿、活性金屬粉末

5.聚合危害[26]不聚合

合成方法

1.甲酸鈉法 一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應生成甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。

2.甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成甲酸甲酯,然后再經水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環送入甲酸甲酯反應器,甲酸再經精餾即可得到不同規格的產品。

3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產乙酸,甲酸作為副產品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。

精制方法:無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試劑級88%的甲酸,可用鄰苯二甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。

4.將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200℃下反應生成甲酸鈉,經中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以鈀絡合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應制得。

5.以甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業級甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。

6.二氧化碳法 在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應而得。反應式:

7.主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產生的一氧化碳與氫氧化鈉合成甲酸鈉,再用硫酸酸化,經蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫高壓下反應而得。

8.制法:將甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5一10次,方可得到無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25℃/12-18mm餾份為產品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。


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